KNO3的差熱分析試驗

實(shí)驗原理

(1)差熱分析的原理

在物質(zhì)勻速加熱或冷卻的過程中，當(dāng)達(dá)到特定溫度時會發(fā)生物理或化學(xué)變化。在變化過程中，往往伴隨有吸熱或放熱現(xiàn)象，這樣就改變了物質(zhì)原有的升溫或降溫速率。差熱分析就是利用這一特點(diǎn)，通過測定樣品與一對熱穩(wěn)定的參比物之間的溫度差與時間的關(guān)系，來獲得有關(guān)熱力學(xué)或熱動力學(xué)的信息。

目前常用的差熱分析儀一般是將試樣與具有較高熱穩(wěn)定性的差比物(如α-Al2O3)分別放入兩個小的坩堝，置于加熱爐中升溫。如在升溫過程中試樣沒有熱效應(yīng)，則試樣與差比物之間的溫度差△T為零;而如果試樣在某溫度下有熱效應(yīng)，則試樣溫度上升的速率會發(fā)生變化，與參比物相比會產(chǎn)生溫度差△T。把T和△T轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺糯蠛?/span>用雙筆記錄儀記錄下來，分別對時間作圖，得△T-和T-t兩條曲線。

下圖所示的是理想狀況下的差熱曲線。圖中ab、de、gh分別對應(yīng)于試樣與參比物沒有溫度差時的情況，稱為基線，而bcd和efg分別為差熱峰。差熱曲線中峰的數(shù)目、位置、方向、高度、寬度和面積等均具有一定的意義。比如，峰的數(shù)目表示在測溫范圍內(nèi)試樣發(fā)生變化的次數(shù);峰的位置對應(yīng)于試樣發(fā)生變化的溫度;峰的方向則指示變化是吸熱還是放熱;峰的面積表示熱效應(yīng)的大小等。因此，根據(jù)差熱曲線的情況就可以對試樣進(jìn)行具體分析，得出有關(guān)信息。

差熱曲線和試樣

在峰面積的測量中，峰前后基線在一條直線上時，可以按照三角形的方法求算面積。但是更多的時候，基線并不一定和時間軸平行，峰前后的基線也不一定在同一直線上(見下圖)。此時可以按照作切線的方法確定峰的起點(diǎn)、終點(diǎn)和峰面積。另外，還可以采取剪下峰稱重，以重量代替面積(即剪紙稱量法)。

測定面積的方法

(2)影響差熱分析的因素

差熱分析是一種動態(tài)分析技術(shù)，影響差熱分析結(jié)果的因素較多。主要有以下幾種。

①升溫速率

升溫速率對差熱曲線有重大影響，常常影響峰的形狀、分辨率和峰所對應(yīng)的溫度值。比如當(dāng)升溫速率較低時基線漂移較小、分辨率較高、可分辨距離很近的峰，但測定時間相對較長;而升溫速率高時，基線漂移嚴(yán)重，分辨率較低，但測試時間較短。

② 試樣

樣品的顆粒一般大約在200目左右，用量則與熱效應(yīng)和峰間距有關(guān)。樣品粒度的大小、用量的多少都對分析有著很大的影響，甚至連裝樣的均勻性也會影響到實(shí)驗的結(jié)果。

③稀釋劑的影響

稀釋劑是指在試樣中加入一種與試樣不發(fā)生任何反應(yīng)的惰性物質(zhì)，常常是參比物質(zhì)。稀釋劑的加入使樣品與參比物的熱容相近，能有助于改善基線的穩(wěn)定性，提高檢出靈敏度，但同時也會降低峰的面積。

④氣氛與壓力

許多測定受加熱爐中氣氛及壓力的影響較大，如CaC2O4·H2O在氮?dú)夂涂諝鈿夥障路纸鈺r曲線是不同的。在氮?dú)鈿夥障?/span>CaC2O4·H2O第二步熱解時會分解出CO氣體，產(chǎn)生吸熱峰，而在空氣氣氛下熱解時放出的CO會被氧化，同時放出熱量呈現(xiàn)放熱峰。

除了以上因素外，走紙速率、差熱量程等均對差熱曲線有一定的影響。因此在運(yùn)用差熱分析方法研究體系時，必須認(rèn)真查閱文獻(xiàn)，審閱體系，找出合適的實(shí)驗條件方可進(jìn)行測試。